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络合铁湿法脱硫技术答疑

添加人：admin 添加时间：2023-08-24 点击量：526

络合铁湿法脱硫技术答疑

络合铁湿法脱硫化氢成套技术可广泛用于各类气体脱除硫化氢：如硫磺回收装置尾气、酸性尾气、炼厂气、原油伴生气、焦炉气、合成气、化纤尾气等。

根据多年工业化应用实践，我们对各领域采用络合铁技术脱除硫化氢过程中碰到的常见技术问题进行整理并作出回复，以期望大家对络合铁脱硫化氢技术能有进一步了解，常见技术问题如下：

1、络合铁技术脱硫化氢会不会产生副盐、需不需要外排废液？

答：按操作规程在正常运行条件下，吸收段Fe³⁺将HS^- 转化为S选择性高达99%，基本不会存在副反应，因此无副盐生成。从我们最早的油田伴生气项目至今运行3年时间，没有排放废液，也没更换溶液。项目装置取样分析溶液，S₂O₃^2-浓度仅为2-3g/L，也证明基本无副盐生成。其他新建项目中采用络合铁脱硫化氢都没有废液排放。络合铁脱硫化氢技术能够实现环保一步达标，无三废排放。

2、系统补充的KOH的作用是什么？能否用NaOH代替KOH？

答：a、作用：控制溶液的pH在弱碱性的范围内（8~9），若原料气带氨则补充量会减小甚至不需要补KOH。

b、能使用NaOH代替KOH。两者都是形成碳酸氢盐和碳酸盐的缓冲溶液，但是钠盐的溶解度是小于钾盐的，因此在操作上需要控制温度稳定，防止冬季低温导致钠盐析出。此外KOH的碱性比NaOH强，因此一般建议采用KOH，但可以用NaOH代替KOH。

3、系统会不会产生硫化亚铁或者是氢氧化铁（或氢氧化亚铁）沉淀？

答：按操作规程规定的加药量，系统不会产生硫化亚铁或者是氢氧化铁（或氢氧化亚铁）沉淀，硫化亚铁与氢氧化铁的溶度积常数（不稳定常数）同络合亚铁和络合铁相差好几个数量级，络合亚铁和络合铁的稳定性远强于硫化亚铁与氢氧化铁。

正常情况下铁的存在形式是与螯合物结合以络合态存在，但当螯合剂补充不够时，Fe³⁺被释放出来：

a、在碱性过强的环境下会生成氢氧化铁（或氢氧化亚铁）沉淀；

b、过低的氧化还原电动势会导致催化剂的过还原和钝化，在此条件下铁催化剂会生成硫化亚铁沉淀。

因此，按照操作规程操作，系统不会产生硫化亚铁或者是氢氧化铁（或氢氧化亚铁）沉淀，从而能够保证熔硫后的硫磺达到一定规格。

4、CO₂对脱硫剂是否有影响？如没有，为什么？

答：基本上没有影响，原料气中二氧化碳的浓度只影响药剂的碱度值，二氧化碳含量高，碱度值高；二氧化碳含量低，碱度值低；对药剂的吸收-再生不产生影响。

5、高pH值有利于硫化氢的吸收，那么溶液的pH值尽可能高可以吗？为什么？

答：不行。通常，较高的pH值能够提高反应效能，但是过高的pH会促进硫代硫酸盐离子的形成，减少氧气的吸收，但也阻碍单质硫的凝聚；而过低的pH值会阻碍H₂S气体的吸收。所以，控制pH值为8.0～9.0的弱碱性水溶液。另外，高pH条件下的硫磺颜色发灰，不利于高硫磺品质的生成。

6、系统不停地补充KOH，导致系统钾盐不断增加，最后饱和结晶了怎么办？

答：首先要说明的是，系统补充KOH主要是为了维持系统pH值在8～9，其补充量主要是受硫磺饼携带而损耗的量决定。对于没有熔硫的流程，钾盐可被硫磺饼带走；有熔硫的工艺流程，通过硫磺能带走一部分，大部分钾盐在积累到一定程度时可通过熔硫釜上层清液线旁一路自然冷却析出钾盐（目前国力通工业化项目还没有遇到钾盐饱和结晶现象）。

当原料气有CO₂存在时，会形成碳酸钾和碳酸氢钾缓冲溶液，此时pH值稳定在8～9时，碳酸钾和碳酸氢钾浓度会在一定范围内波动，多余的CO₂不会在系统中累积，因此在系统温度维持在50℃的情况下不会有钾盐结晶。

7、脱硫剂的补充频次，量的问题，保障的消耗值也是很大的费用，能不能降低？

答：a、脱硫剂的补充是间歇补充的，其药剂的补充量是与实际的硫磺量成正比的。

b、药剂消耗主要在于硫磺饼会带走一部分，因此降低药剂消耗费用主要是从尽可能回收硫磺饼中的药剂入手。

可通过两种手段：

①在保证系统水平衡不受影响前提下，实现硫磺饼的充分水洗；

②硫磺饼后端增加熔硫精制系统，通过撇清液充分回收硫磺饼的药剂。

c、另外，在装置稳定运行的情况下可以根据实际工况的硫含量适当降低药剂的消耗量，降低催化剂的运行费用，既是为客户着想，也是我们公司一贯的宗旨。

8、硫磺分离有哪些过滤方式？本项目选用哪种过滤方式合适？理由是什么？

答：目前主要的过滤方式有板框过滤、带式过滤、离心过滤。选用何种过滤形式需要综合硫磺产量与硫磺品质、药剂损耗、补水量。硫磺产量与硫磺品质是选型的两个重要依据。若项目对硫磺品质无要求，优先选用板框过滤机；若项目对硫磺品质有严格要求，需根据硫磺产量来定过滤机类型：①每天硫磺产量小于3吨，优先选用板框压滤机；②每天硫磺产量大于3吨，优先选用真空带式过滤机。